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      企業(yè)新聞

      高能量密度鋰離子電池正極材料鎳鈷鋁酸鋰(NCA)工業(yè)化道路面臨挑戰(zhàn)

      來源: 時間:2015-12-23 14:43:32 瀏覽次數:

      NCA材料的一些性能指標雖然表現(xiàn)優(yōu)秀,但是其規(guī)?;纳虡I(yè)化道路漫長而曲折,NCA鋰離子電池要實現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)化應用,還面臨諸多的技術挑戰(zhàn)。
        NCA材料的一些性能指標雖然表現(xiàn)優(yōu)秀,但是其規(guī)模化的商業(yè)化道路漫長而曲折,NCA鋰離子電池要實現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)化應用,還面臨諸多的技術挑戰(zhàn)。

      1.NCA材料制備技術難度較大 

      首先NCA前驅體Ni0.8Co0.15Al0.05(OH)2制備工藝技術難度高,由于鎳(Ni)鈷(Co)元素與鋁元素的沉淀pH差異較大,其溶度積常數(Ksp):氫氧化鎳Ni(OH)2為10-16、氫氧化鈷Co(OH)210-14.9、氫氧化鋁Al(OH)310-33,同時Al3+很難與氨水發(fā)生絡合反應,因此采用常規(guī)的共沉淀法,Al3+極易生成絮狀產物,且Al(OH)3為兩性氫氧化物,在較高的pH值下又分解為AlO2-1,導致鎳鈷鋁沉淀產物元素分布不均勻,粒度難以長大,松裝密度低,同時出現(xiàn)鈉、硫等雜質較難處理的問題,直至后來采用鋁酸鈉工藝才解決鋁的共沉淀難題。

      其次NCA火法燒結制備技術難度大,主要與Ni的性質有關,材料中Ni為+3價,合成的前驅體原料為+2價,Ni2+很難氧化成Ni3+,需要在純氧條件下才能完全轉化。由于Ni3+的熱力學不穩(wěn)定性,NCA的燒結溫度不能太低也不能太高,太低Ni2+難以氧化成Ni3+,太高 Ni3+又會分解為Ni2+。因此最佳燒結溫度條件一般為750~800℃。

      2.生產設備要求特殊

      由于NCA需要純氧氣氣氛,對生產設備的密封性要求較高,同時窯爐設備內部元件的抗氧化性要求很高,生產普通多元材料的窯爐未能滿足要求,而國內設備廠商適合高鎳正極材料的專業(yè)窯爐的設計和制造經驗不足,品質可靠性不高。

      3.材料生產成本高

      對于普通三元材料,生產過程中只需要空氣氣氛,而NCA需要純氧氣氣氛,純氧的成本較高,且對制造氧氣生產供應設備要求極高,同時NCA對溫濕度敏感性較強,需要生產環(huán)境濕度控制在10%以下,加大了生產和管理的成本。

      4.NCA電池設計和制造難度較高

      高鎳材料荷電狀態(tài)下的熱穩(wěn)定較低,導致電池的安全性下降,需要從電芯設計、電源系統(tǒng)設計、電源使用等環(huán)節(jié)進行系統(tǒng)可靠的安全設計,使得電池生產企業(yè)和終端產品用戶對NCA電池的安全性心存顧慮;另一方面,充放電過程中嚴重的產氣,導致電池鼓脹變形,循環(huán)及擱置壽命下降,給電池帶來安全隱患,所以通常采用NCA正極材料制作18650型圓柱電池,以緩解電池鼓脹變形問題。Tesla Model S采用與Panasonic共同研發(fā)的高容量3.1AhNCA鋰電池組,由7 000顆18650圓柱電池組成。

      NCA材料的表面堿性較高,電極漿料粘度不穩(wěn)定,容易出現(xiàn)粘度增加甚至產生果凍現(xiàn)象,導致電池極板制作過程中的涂覆性能較差;NCA材料對濕度敏感,容易吸潮,并且材料中的Li2O持續(xù)與CO2反應,導致材料性能劣化甚至失效,因此在電池生產過程中,電極漿料、極板、卷芯等對水分非常敏感,整個生產環(huán)境對濕度的要求比較苛刻,導致設備投入和生產成本較高。因此,國內電池生產廠家正在積極開發(fā)NCA電池體系,大多處于跟蹤研究和技術探索階段,距離工業(yè)化應用的要求還有一定的差距。

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